自《每周质量播报》曝光了部分药企使用的胶囊中铬含量超标,国家食品药品监督管理局发出紧急通知,要求对13个药用空心胶囊产品暂停销售和使用。之所以胶囊会出现铬超标,是因为黑心企业在制作胶囊时,用工业明胶代替了药用明胶。合格的药用明胶所用的猪皮和牛皮应是未经铬盐鞣制或未经有害金属污染的制革生皮或新鲜皮、冷冻皮。而制革厂的边角料只能用来生产工业明胶。
那么,为什么皮革处理时会用到铬呢?铬对人体健康到底有多大危害?
三价铬、六价铬
有不同
铬离子有两种,三价和六价。皮革鞣制用的是三价铬,尽管相对六价铬而言毒性小得多,但由于工业用鞣制试剂不纯,三价铬和六价铬共存,且皮革处理过程还会用到许多有毒物质,所以,工业明胶绝不可制作药用胶囊。
从动物皮到皮革,大体要经过四个阶段的处理。首先是预处理,去肉防腐;然后是准备阶段,脱脂脱毛;接下来是鞣制,最后是整饰。其中的鞣制阶段,可使皮革变得柔软和耐用。鞣制的过程是高价阳离子和胶原蛋白发生一系列化学反应的过程。自从1893年美国人马丁·丹尼斯发明铬鞣制法之后,世界上约90%的皮革都是用这个方法鞣制而成的。这就是皮革中含有大量铬的原因。
在自然界,铬有两种主要形态,一种三价铬,就是用来鞣制的铬,它是阳离子,带三个正电荷。离子电荷是能发生鞣制的关键,除了三价铬,我们生活中常见的三价阳离子,比如三价铁、铝、还有些不常见的,比如锆和钛,都是可以用来鞣制的。只是铬鞣制工艺成熟,性价比高,至今依然统治着皮革及其制品行业。
铬的另一种形态就是臭名昭著的六价铬,它和氧原子抱在一起形成原子团,以铬酸根的形式存在。六价铬有很强的生物毒性,长期接触有致癌性,急性毒性剂量范围在50~150微克/千克。即使在皮革行业中,六价铬也是人见人厌的化学物质。各国对皮革中的六价铬含量都有明确要求,最严格的是德国,2010年德国新修订的法令规定,皮革中不得有六价铬的检出。
网上有传言说,摄入14ppm(ppm即百万分之一)的铬就会造成基因突变,这是对文献的误读。相关文献中所述的基因表达水平变化不等于突变(打个不太恰当的比方,基因表达水平的变化是从孩子到成人的变化,而突变是从男人到女人的变化,对人体影响程度相差甚远)。另外,该传言也把总铬和六价铬混为一谈了。总之,吃铬超标的胶囊对身体造成的危害并不会像传言中那样发生基因突变。
工业明胶
危害难评估
三价铬的毒性相对六价铬而言要小很多,而且它具有一定的生理功能,所以三价铬在西方国家一度作为保健品的添加剂存在,虽然世界上因缺铬而致病的人数,比号称自己见到外星人的人数还少,根本没有补铬的必要。然而,正是利用这一点,1999年,高铬明胶(其特征是含有三价铬,铬含量大于2毫克/千克)在我国被申请成为专利,在这个专利中,明确说明可利用制革工业的铬革边角料制备高铬明胶,并可作为食品和药品的添加剂使用。这个专利还表明了高铬明胶的可能应用范围,包括:皮冻、棉花糖、奶糖、明胶啫喱糖、冰淇淋、酸奶、火腿肠、医药胶丸、医药胶囊、酒类及酱油等产品。
但这个专利在食品、药品行业显然是不可使用的,因为现行的国家食用明胶技术标准(GB6783-94)中明确规定:铬含量不得超过2毫克/千克。
准确评估工业明胶的健康风险比较困难,原因有两个,第一,鞣制虽然使用的是三价铬,但是工业用鞣制试剂并不纯,不可避免地含有六价铬,三价铬和六价铬是共存在皮革中的;第二,毒性较小的三价铬和毒性剧烈的六价铬在使用和保存中可以互相转化。东北农业大学的科研人员在实验室中模拟了皮革明胶的提取,结果发现总铬含量超25倍,六价铬含量超标100多倍。
2010年,河北大学科研人员的市场调查结果表明,15个添加了明胶的食品样品中,有13个超过2毫克/千克的标准,其中10个超过了100毫克/千克。毫无疑问,这些市场上的食品样品中添加的都是工业明胶。
工业明胶的问题并不仅仅是铬超标。在之前提到的皮革处理过程中,还可能用到五氯苯酚、硫化钠、偶氮染料、甲醛等。所以,无论如何,都不应当在食品和药品中使用工业明胶。
“铬超标胶囊”对健康的影响
中国毒理学会副理事长、军事医学科学院毒物药物研究所研究员廖明阳表示,铬有毒性,但从现有资料和报道来看,“铬超标胶囊”一般不会引起人体铬急性中毒和慢性铬蓄积。
廖明阳说,三价铬、六价铬被摄入到体内是一个氧化还原的过程。国内外的大量研究资料证明,三价铬的毒性比较小,而六价铬如果长时间、大剂量摄入的话,可以引起肾脏损害,还可能致癌等等。
人体的铬主要通过肾脏代谢。一般来说,一个健康的成年人每天通过肾脏排放铬的能力可达到约0.2毫克。
廖明阳说,从现有有关铬的安全性资料、报道中的胶囊铬的最大含量以及病人每天摄入的胶囊数来看,一般认为不会引起人体铬急性中毒和慢性铬蓄积。不过,对企业这种违法行为我们要严厉谴责,也希望国家主管部门对此依法严肃处理,确保人们用药安全。
人体每天摄入多少铬是安全的?中国疾病预防控制中心营养所研究员、卫生部微量元素营养重点实验室主任杨晓光表示,从营养学来讲,铬是人体必需的微量元素,缺了铬可能在血糖控制等方面都会出问题。中国营养学会制定的中国居民膳食营养素参考摄入量里,推荐每天铬摄入量为儿童0.01毫克、成年人0.05毫克,同时还制定了安全最大可耐受剂量,即儿童每人每天0.2毫克、成年人0.5毫克。也就是说,在这个范围以下是安全的,超过这个范围就可能对机体产生不良影响。
国家药典委员会首席专家钱忠直研究员说,药用空心胶囊在我国实行许可管理。一旦用的原料不符合国家标准所规定的要求,就是一种违法行为。钱忠直说,药用明胶、食用明胶和工业明胶,从原料来源看,新鲜动物的皮和骨骼都是明胶的原料,对食品级的、药品级的,规定皮和骨骼都应该是健康的、新鲜的,而且必须是通过检疫的;从标准来说,药用明胶和工业明胶最明显的区别就是铬的检验。工业用的明胶不规定铬检验这一项,而食品和药品用的明胶都规定了铬的检验,而且限度是一样的,都是2ppm。
(综合果壳网、
《齐鲁晚报》)